徐勇，辽东人。初为明巡抚何腾蛟裨将；后隶宁南侯左良玉部下，官总兵。本朝顺治二年，英亲王阿济格追流贼李自成，下九江，勇随左梦庚迎降；王令署九江总兵。旋调镇黄州。时土贼黄拐子、李纵马等聚掠九江，自成余党踞黄州东山四十八寨，阴结商城、固始诸贼煽乱。勇授策副将徐启仁，合九江总兵金世忠击九江土贼，遂率兵剿白云寨；贼首王光淑拒战，勇令诸将东西夹击，而自简精锐由中路进剿光淑，下马擒之，其党易道三率众降。移师剿斗方寨，擒贼首周从劻，降其众；并招降刘婆等九十五寨。
三年正月，叛将郑廉赍明唐王朱聿键及腾蛟书招勇，勇执斩以闻。五月，伪总兵欧应衢、周文江寇黄安、麻城，勇率兵援；至塔子山。击败之，追擒文江。复与总兵祖可法、张应祥会剿，降邹墩、大佛等三十二寨，应衢授首；命勇以署总兵镇长沙。五年正月，叛镇金声桓据南昌，使约勇应援；勇斩之。五月，加都督佥事衔，实授长沙总兵。十月，安仁、耒阳贼犯攸县，勇遣参将李如龙击之，擒伪总兵谢如香等，斩级三千余。自成余党一只虎降于腾蛟，纠众窥长沙；勇沿江列炮，击沈贼舟。稍退，复来犯；勇方督战，中流矢仆；复苏，裹创战愈奋。我兵以炮击贼，毙其渠三人。日暮收兵，令将士衔枚守城；贼潜薄城下，甫树梯，炮矢齐发，乃却走。贼复掘濠，穿城丈余，几隳；勇令增筑木城，守御益固。别凿地道，掩杀贼千余。造悬楼十余，飞矢以断贼往来。密遣兵驾轻舟布列江滨，贼遂惊溃。会腾蛟亦遣将分袭永州、宝庆、衡州诸郡，勇疏言；『长沙东西受敌，臣以兵三千当贼数万，即婴城固守，尚虞不足。请速益兵数千，以资攻战』。既而一只虎复集众寇长沙，都统佟图赖率兵赴援；一只虎遁去。六年正月，勇遣人迎郑亲王济尔哈朗军赴长沙会剿，擒腾蛟于湘潭。五月，加都督同知衔，调辰常总兵，驻辰州。复疏言：『辰、常界连黔、粤，苗、猺杂处，贼寇出没不常。前赖亲王奋扬威武，腾蛟就擒；而一只虎尚漏网。今亲王既奏班师，都统佟图赖兵亦北调，贼党牛万才等猖獗无忌；盖贼畏禁旅，而不畏南兵。请敕发八旗兵剿贼湖南』。疏下所司议行。八年五月，叙功，授一等轻车都尉兼一云骑尉。
九年六月，流贼张献念余党孙可望附明桂王，遣党掠沅州、靖州、武冈、宝庆，突陷桂林，定南王孔有德死之，楚、粤骚动。九月，桂王由荆州，与伪侯张光翠、总兵张景春窥辰州，屯荔溪－－距城四十里；勇督将士渡江战约，曰：『成败利钝，在此一举。倘有不测，勿复渡此江』！于是参将张鹏、游击吴光鼐等奋勇杀贼，阵斩景春及其众数百，生擒其将王忠、阎之美、姜祚昌、吴起顺、马佩、曹运期等。捷闻，谕曰：『尔屡奏拒斩贼使，多有擒获。同道、府、县、将领各官誓死固守，忠壮可嘉！昨览奏以孤军迎击巨寇，歼戮无算，生擒伪官及贼众甚多，获伪印、伪札并器械、马匹，朕心嘉悦！已谕部从优议叙。尔宜益奋忠勇，诛渠歼党，保固疆圉，以膺殊恩』。十月，加左都督衔，晋爵三等男，赐冠服、弓矢、鞍马。是时，敬谨亲王尼堪奉诏率禁旅剿可望；未至，可望党分踞宝庆、武冈、沅州，四出攻掠。勇以兵三千守辰州声援，绝饷且匮；可望屡遗书诱降，勇辄斩其使。十一月，桂王将军白文选纠众五万来犯；勇方督战北门城楼，文选列象阵突陷东门；勇率数骑巷战，中创堕马；复手刃数人，遂遇害。既死，犹握刀不释；或断其手以去。妻曹氏、子祚泰，及亲属遇害者三十九人。
十一年八月，经略大学士洪承畴疏陈其事；得旨：『徐勇屡着战功，忠节殉难，阖门受害，深可悯恻』！下所司议优恤，赠太子太保，晋爵二等男；赐祭葬，谥「忠节」，建祠江夏。以其兄之子自贵袭爵，入籍武昌卫。乾隆三十二年，上念国初以来绿旗官弁致命疆场、折冲阃外者甚多，命核实具列以闻；于世职袭次满时，照入旗之例赏给恩骑尉世袭罔替；徐勇与焉。
－－见原书卷七十八「贰臣传」（甲）。
